{"id":1356,"date":"2018-03-13T21:21:27","date_gmt":"2018-03-13T21:21:27","guid":{"rendered":"http:\/\/qfm.uc.pt\/?page_id=1356"},"modified":"2018-03-13T21:21:27","modified_gmt":"2018-03-13T21:21:27","slug":"analise-conformacional-de-poliaminas-estudo-por-espectroscopia-vibracional-e-calculos-ab-initio","status":"publish","type":"page","link":"https:\/\/qfm.uc.pt\/index.html\/language\/en\/projects\/analise-conformacional-de-poliaminas-estudo-por-espectroscopia-vibracional-e-calculos-ab-initio\/","title":{"rendered":"An\u00e1lise Conformacional de Poliaminas: Estudo por Espectroscopia Vibracional e C\u00e1lculos Ab Initio"},"content":{"rendered":"

Poliaminas ac\u00edclicas\u00a0<\/strong>
\nConsiderou-se uma s\u00e9rie alargada de\u00a0\u00f0a\u00f0,\u00f0w-diaminas de forma a conhecer as suas prefer\u00eancias conformacionais e o modo como se correlacionam com as das poliaminas biog\u00e9nicas espermina (sp) e espermidina (spd).
\nA import\u00e2ncia do estabelecimento de liga\u00e7\u00f5es de hidrog\u00e9nio intramoleculares (N-H\u2026<\/sup>N e\/ou C-H\u2026<\/sup>N) foi testada atrav\u00e9s de c\u00e1lculos\u00a0ab initio<\/i>. O estudo dos efeitos de solvente pelo m\u00e9todo SCRF permitiu avaliar a import\u00e2ncia relativa das interac\u00e7\u00f5es intra- e intermoleculares.
\nForam obtidos e analisados os espectros vibracionais de FTIR, Raman e Difus\u00e3o Inel\u00e1stica de Neutr\u00f5es (INS). Esta \u00faltima t\u00e9cnica \u00e9 particularmente adequada ao estudo de materiais hidrogenados e de modos de vibra\u00e7\u00e3o de baixa frequ\u00eancia. Foram simulados te\u00f3ricamente os espectros de INS e comprovada a adequa\u00e7\u00e3o das funcionais de densidade para esta previs\u00e3o e consequente an\u00e1lise de resultados experimentais.<\/p>\n

Poliaminas c\u00edclicas\u00a0<\/strong>
\nProcedeu-se \u00e0 an\u00e1lise conformacional do 1,4-diazaciclohexano, em fun\u00e7\u00e3o do pH. Assim, foram calculados as geometrias e modos vibracionais de 16 conforma\u00e7\u00f5es nos seus v\u00e1rios estados de protona\u00e7\u00e3o e os efeitos de solvente nos equil\u00edbrios conformacionais foram avaliados. Foram obtidos espectros Raman e, a partir deles, determinadas as constantes de protona\u00e7\u00e3o em solu\u00e7\u00e3o aquosa (pK\u00b4s).
\nEfectuaram-se c\u00e1lculos\u00a0ab initio<\/i>, com optimiza\u00e7\u00e3o total de geometria, para 11 m\u00ednimos de energia de 1,4,7-triazaciclononano e 20 m\u00ednimos de energia de 1,4,7,10-tetrazaciclododecano e seus diferentes estados de protona\u00e7\u00e3o, tendo-se determinado o conjunto de pseudopotenciais mais adequado para utiliza\u00e7\u00e3o em poliazamacrociclos. Os espectros de Raman e FTIR destas mol\u00e9culas foram obtidos e analisados.
\nRealizaram-se tamb\u00e9m c\u00e1lculos ab initio em sistemas c\u00edclicos nos quais os \u00e1tomos de N foram total ou parcialmente substitu\u00eddos por O e\/ou S. Verificou-se que as estruturas de menor energia s\u00e3o an\u00e9is distorcidos, estabilizados por duas interac\u00e7\u00f5es intramoleculares 1,5: CH…<\/sup>O ou CH…<\/sup>S. A ocorr\u00eancia deste tipo de interac\u00e7\u00f5es, j\u00e1 comprovada experimentalmente, foi pela primeira vez prevista por m\u00e9todos te\u00f3ricos.
\nO mesmo m\u00e9todo de c\u00e1lculo foi usado para determinar as prefer\u00eancias de complexa\u00e7\u00e3o de diferentes ligandos macroc\u00edclicos em rela\u00e7\u00e3o aos metais alcalinos, alcalino-terrosos e alguns metais de transi\u00e7\u00e3o. Avaliou-se a influ\u00eancia de: i) aumento das dimens\u00f5es da cavidade interna do ligando; ii) aumento do n\u00ba de hetero\u00e1tomos; e iii) altera\u00e7\u00e3o do hetero\u00e1tomo.
\nNos casos em que a cavidade do ligando se mostra demasiado pequena para incluir o i\u00e3o met\u00e1lico, verificou-se a forma\u00e7\u00e3o de complexos do tipo ML2<\/sub>\u00a0que apresentam geometrias octa\u00e9dricas (e.g. Fe2+<\/sup>, Fe3+<\/sup>) ou planares quadradas (e.g. Pd2+<\/sup>, Pt2+<\/sup>).<\/p>\n

Efeito citot\u00f3xico e anti-tumoral de complexos de Pt(II) com poliaminas biog\u00e9nicas
\nProcedeu-se ao estudo das propriedades citot\u00f3xicas e anti-proliferativas de diferentes complexos polinucleares de Pt(II) [(spdH3<\/sub>)2<\/sub>(PtCl4<\/sub>)3<\/sub>, [PtCl2<\/sub>(spdH)]2<\/sub>(PtCl4<\/sub>), (PtCl2<\/sub>)3<\/sub>(spd)2<\/sub>\u00a0e (PtCl2<\/sub>)2<\/sub>(sp)] em linhas celulares cancer\u00edgenas humanas. Os quelatos foram preparados de modo a variar o n\u00famero e tipo de coordena\u00e7\u00e3o dos centros met\u00e1licos, com vista a estabelecer a rela\u00e7\u00e3o estrutura-actividade que determina a efic\u00e1cia deste tipo de compostos. Os valores de densidade e de viabilidade celulares, ap\u00f3s per\u00edodos vari\u00e1veis de exposi\u00e7\u00e3o \u00e0 droga, foram determinados.
\nForam obtidos e analisados os espectros FT-Raman destes complexos.<\/p>\n

State<\/b>
\nFinished
\nPeriod<\/b>
\n1996 to 1999
\nFunding<\/b>
\n6.435.000 Portuguese escudos
\nProject code<\/b>
\nPBIC\/C\/QUI\/2219\/95
\nFinancial Entity<\/b>
\nJunta Nacional de Investiga\u00e7\u00e3o Cient\u00edfica e Tecnol\u00f3gica (JNICT) \u2013 Portugal<\/p>\n

Membros<\/b>
\nLu\u00eds Alberto Batista de Carvalho<\/a>\u00a0(Principal Investigator)
\nAnt\u00f3nio Marinho Amorim da Costa<\/a>
\nMaria Paula Matos Marques Catarro<\/a>
\nPaulo Jorge de Almeida Ribeiro Claro<\/p>\n

Publications<\/b>
\nStudy of Biogenic and\u00a0\u00f0a,\u00f0w-Polyamines by Combined Inelastic Neutron Scattering and Raman Spectroscopies, and Ab Initio MO Calculations\u00a0<\/a>
\nM.P.M. Marques, L.A.E. Batista de Carvalho and J. Tomkinson
\nThe Journal of Physical Chemistry A\u00a0106<\/b>, 2473-2482 (2002)<\/p>\n

Theoretical Approach to the Conformational Preferences of Putrescine\u00a0<\/a>
\nM.P.M. Marques and L.A.E. Batista de Carvalho
\nD.M.L. Morgan, A. White, F. S\u00e1nchez-Jim\u00e9nez and S. Bardocz (Eds.).\u00a0COST 917: Biogenically Active Amines in Food<\/i>. European Commission, Luxembourg, vol. IV, 122-129 (2000)<\/p>\n

Conformational Studies on Biogenic Polyamines
\nM.P.M. Marques, L.A.E. Batista de Carvalho and J. Tomkinson
\nThe Rutherford Appleton Laboratory, ISIS Facility Annual Report (1999-2000)<\/p>\n

Conformational Study of 1,2-Diaminoethane by Combined Ab Initio MO\u00a0<\/a>
\nCalculations and Raman Spectroscopy<\/a>
\nL.A.E. Batista de Carvalho, L.E. Louren\u00e7o and M.P.M. Marques
\nJournal of Molecular Structure\u00a0482<\/b>, 639-646 (1999)<\/p>\n","protected":false},"excerpt":{"rendered":"

Poliaminas ac\u00edclicas\u00a0 Considerou-se uma s\u00e9rie alargada de\u00a0\u00f0a\u00f0,\u00f0w-diaminas de forma a conhecer as suas prefer\u00eancias conformacionais e o modo como se correlacionam com as das poliaminas biog\u00e9nicas espermina (sp) e espermidina (spd). A import\u00e2ncia do estabelecimento de liga\u00e7\u00f5es de hidrog\u00e9nio intramoleculares (N-H\u2026N e\/ou C-H\u2026N) foi testada atrav\u00e9s de c\u00e1lculos\u00a0ab initio. O estudo dos efeitos de solvente […]<\/p>\n","protected":false},"author":1,"featured_media":0,"parent":596,"menu_order":0,"comment_status":"closed","ping_status":"closed","template":"","meta":{"footnotes":""},"class_list":["post-1356","page","type-page","status-publish","hentry"],"_links":{"self":[{"href":"https:\/\/qfm.uc.pt\/index.html\/wp-json\/wp\/v2\/pages\/1356","targetHints":{"allow":["GET"]}}],"collection":[{"href":"https:\/\/qfm.uc.pt\/index.html\/wp-json\/wp\/v2\/pages"}],"about":[{"href":"https:\/\/qfm.uc.pt\/index.html\/wp-json\/wp\/v2\/types\/page"}],"author":[{"embeddable":true,"href":"https:\/\/qfm.uc.pt\/index.html\/wp-json\/wp\/v2\/users\/1"}],"replies":[{"embeddable":true,"href":"https:\/\/qfm.uc.pt\/index.html\/wp-json\/wp\/v2\/comments?post=1356"}],"version-history":[{"count":0,"href":"https:\/\/qfm.uc.pt\/index.html\/wp-json\/wp\/v2\/pages\/1356\/revisions"}],"up":[{"embeddable":true,"href":"https:\/\/qfm.uc.pt\/index.html\/wp-json\/wp\/v2\/pages\/596"}],"wp:attachment":[{"href":"https:\/\/qfm.uc.pt\/index.html\/wp-json\/wp\/v2\/media?parent=1356"}],"curies":[{"name":"wp","href":"https:\/\/api.w.org\/{rel}","templated":true}]}}