O projecto consistiu na caracterização estrutural das superfícies de energia potencial, nos estados electrónicos fundamental e excitado, em compostos aromáticos com um grupo metilo substituído (particularmente dos derivados do tolueno). Para tal, foram utilizadas, de forma complementar, as técnicas experimentais de espectroscopia vibracional (difusão de Raman ,absorção de infravermelho por transformadas de Fourier) electrónica de absorção e de fluorescência induzida por laser em jacto supersónico e métodos de cálculo de orbitais moleculares de tipo ab initio de elevado grau de sofisticação.
As regiões do espectro de Raman de baixo número de onda e do infravermelho longínquo são particularmente importantes para observar transições torsionais a partir das quais pode ser obtida muita informação estrutural pretendida. Por outro lado, a fluorescência induzida por laser e a espectroscopia de absorção electrónica de alta resolução são duas técnicas com maior capacidade para fornecer informação experimental acerca das alterações estruturais que acompanham a excitação electrónica. De referir que o modo como varia as barreiras de energia torcionais e a geometria molecular ao passar do estado fundamental para o estado excitado é de extrema importância em diversos domínios, como, por exemplo, a fotoquímica e a fotobiologia.
Adicionalmente, os desenvolvimentos mais recentes na área do cálculo ab initio de energias e estruturas de moléculas nos estados electrónicos fundamental e excitados foram utilizados para obter informação complementar à informação espectroscópica. Pretendeu-se assim conseguir um conjunto de informações estruturais detalhadas para vários sistemas moleculares que nos permitam um maior entendimento dos diversos fenómenos associados à excitação electrónica.
Estado
Terminado
Período
1993 a 1996
Financiamento
5.350.000 escudos
Código do projecto
PBIC/C/CEN/1177/92
Entidade financiadora
Junta Nacional de Investigação Científica e Tecnológica (JNICT) – Portugal
Membros
Paulo Jorge de Almeida Ribeiro Claro (Investigador responsável)
Rui Fausto Martins Ribeiro da Silva Lourenço
Ana Gabriela Martins
J. M. Hollas – Universidade de Reading, Reino Unido
Ben Van der Veeken – Universidade da Antuérpia, Bélgica
Publicações
Evidence of dimerization through C-H…O interactions in liquid 4-methoxystyrene from Raman Spectra and ab initio calculations
P.J.A. Ribeiro-Claro, A. M. Amado, L.A.E. Batista de Carvalho
Journal of Raman Spectroscopy 28, 867-872 (1997)
Discovery of two rotational isomers of 4-methoxystyrene by laser induced fluorescence in a supersonic jet
P.J.A. Ribeiro-Claro, J.J.C. Teixeira-Dias, J.M. Hollas, M. Milewsky
Journal of the Chemical Society-Perkin-Faraday Transactions 91, 197-203 (1995)
Conformational equilibrium for 3-methylstyrene: Raman and FTIR spectra and ab initio calculations
I. Meurisse, P.J.A. Ribeiro-Claro, J.J.C. Teixeira-Dias, C. Pouchan
Journal of Raman Spectroscopy 26, 1033-1037 (1995)
Conformational equilibria for 2- and 3-chlorostyrene: Raman and FTIR spectra and ab initio calculations
P.J.A. Ribeiro-Claro and J.J.C. Teixeira-Dias
Journal of Raman Spectroscopy 25, 353-357 (1994)
CF3 torsional potentials in 2-aminobenzotrifluoride in the S0 and S1 electronic states from fluorescence spectra in a supersonic jet
R. D. Gordon, J.M. Hollas, P.J.A. Ribeiro-Claro and J.J.C. Teixeira-Dias
Chemical Physics Letters 211, 392-396 (1993)
Vibration wavenumbers of 2-aminobenzotrifluoride in the ground and S1 electronic states from its infrared, Raman and supersonic jet S1-S0 fluorescence spectra
P.J.A. Ribeiro-Claro, J.J.C. Teixeira-Dias, R. D. Gordon and J.M. Hollas
Journal of Molecular Structure 162, 426-434 (1993)